服(fú)務熱線
010-63716865
CO 是一種無(wú)色、無臭、無味、無刺激(jī)性、對(duì)血(xuè)液和神經有害的毒性氣體,其(qí)來(lái)源廣泛,一切含碳物質在燃燒不充分條件下都可產生 CO。CO 消除在許多領域具有(yǒu)重要價值(zhí),如在礦(kuàng)井、煤工業、軍事上用(yòng)到的呼吸用氣體淨化裝置、煙草(cǎo)降(jiàng)害、內(nèi)封閉式(shì) CO2激光器中氣體的純化、CO 氣體探測器、封閉體係(如飛機、潛艇、航天器等(děng))中以及燃料電池中(zhōng)微(wēi)量 CO 的消除(chú)均有重(chóng)要的應用前景。當(dāng)前(qián)對(duì)CO 的消除一般采用催化氧化法,例如三效催化劑對機動車尾氣的處理。然而通常催化氧化技術工作溫度高、耗能大,或因使用催(cuī)化材料中貴金屬價格(gé)昂貴,難以(yǐ)滿足不(bú)同(tóng)條件下(xià)對 CO 高效消(xiāo)除的需求。光催化技術是近年來發展起來的(de)一種多相高級氧化技術,同樣成為(wéi)淨化 CO 的有(yǒu)效手段之(zhī)一。

用於光催化淨化 CO的光(guāng)催化劑種(zhǒng)類較多。其中,非TiO2基的 ZnO和Mo/SiO2等(děng)對 CO 表現出良好的淨化效率。在紫外可見(jiàn)光(guāng)照射下,ZnO 光催(cuī)化劑 5h 即可將(jiāng)富氫氣氛中(0.98% CO、1.18% 02和 97.84% H2) 52%的(de) CO 優先氧化成 CO2,且選擇性(xìng)達(dá)到 92%。隨後再引入0.5%(質(zhì)量分數)Cu2+ 到 ZnO 中(zhōng)發現,經3 h紫外可見光照射後CO的淨化率為91%,並且CO2選擇性高達 99%。研究認為Cu2+的引入有利於捕獲光生電子,促進了(le)O2分(fèn)子(zǐ)被 Cu+還原並接收鄰近甲(jiǎ)醛物種的 H+,這是其活性提高的主要原因。此外研究者以Mo/SiO2為例,分別考(kǎo)察了紫外照射下不同化劑(NO、N2O和O2)對CO光催化氧化的影響。發現 CO 反應速率與(Mo5+-O)*物種濃度、氧化劑種類及其濃度相關。在富(fù)氫條件下,紫外光照射 Mo/SiO2催化劑3h就能完全淨化氣氛中 CO,並(bìng)且選擇性高達 99%,遠高於(yú) P25 的活性45。
TiO2基(jī)催化劑對 CO 光催化淨化同樣受到(dào)研(yán)究者的廣泛關注。研究(jiū)者們做了大量關於擴展TiO2響應光區(qū)的工作,比如引入適量的過渡金屬氯化物到TiO2表麵(miàn),可(kě)以(yǐ)實現(xiàn)催化劑的可見光響應。此外,通過 C 單質的修飾同(tóng)樣能有效地(dì)促進其對可見光的吸收,進而提高(gāo)催(cuī)化(huà)淨化(huà) CO 的性能。0.42%(質量分數)C-TiO2催化劑在可見光照射 6 h即可消除 70%的CO,遠高於TiO2催(cuī)化(huà)劑。向TiO2表(biǎo)麵擔載貴金屬是提高其光催化淨化 CO 活(huó)性的有效途徑。比如,可見光下 Au 納米顆粒的局域表麵等(děng)離子體共振(localized surface plasmon resonance,LSPR)效應促進了CO在其表麵的吸附和活化,從而使 Au/TiO2對(duì) CO 表現出良好的光催化氧化活性。為了有效地活化 Au/TiO2光催化劑,研究者比較了常壓氧氣和氬氣冷等離子體活化以及常規(guī)煆燒活化對催化劑(jì)活性的影響。發現具有類似平(píng)均粒徑的三個樣(yàng)品中,常壓氧氣冷等離(lí)子體活化表現出最好的光催化氧化 CO 的活性,流動體係中淨化效率達 78%(1000 uL/L CO)。這是由於該方法活化的催(cuī)化劑(jì)具有最高的表麵氧物(wù)種濃度,Au納米顆粒因LSPR 吸收可見光而產生的電子有利於超氧物種( O-2)的形成(chéng)。此外(wài)該(gāi)催(cuī)化劑具有最低的金屬態 Au 濃度,因為在誘導期離子態 Au 物(wù)種被快速還原為金屬態,在 Au 顆粒和TiO2界麵(miàn)形成大量(liàng)低配(pèi)位 Au 物種。
與 Au/TiO2或 Pd/TiO2催化劑相比,Pt/TiO2催(cuī)化劑表現出更加優異的光催化淨化CO性能。有(yǒu)報道稱同等條件下,1%(質量分(fèn)數)Pt/TiO2催化(huà)劑光催化CO消除活性分別7倍或11 倍於 0.5%( 質量分數)Pd/TiO2和0.5%(質量分數)Au/TiO2,並且發現製備方法也是影響(xiǎng)催化活性的重(chóng)要因素。影響 Pt/TiO2催化(huà)劑活性的因素較多,研(yán)究者(zhě)考察了負載量對(duì)活性的影響,他們在大比表麵積金紅石TiO2表麵擔載不同含量 [0~0.5%(質量分數 )] 的 Pt 顆(kē)粒,發(fā)現 0.3%( 質量分數(shù))負載量的催化劑表現出最優的可見光降解 CO 的催化活性。同樣(yàng)前處理條件也影響催化劑的性能,他們發現(xiàn) 400℃煆燒2h 處理的 Pt/TiO2催化劑對 CO表現出最(zuì)好的(de)活性。同時 500℃還(hái)原處理失活的催(cuī)化劑可以(yǐ)再生催化劑。有研究者采用光沉積法製備了具有不同價態 Pt物種(zhǒng)的 Pt/TiO2催化劑,考察了不同(tóng) Pt 物種對 CO光催化淨化性能的影響,發現 Pt/TiO2的催化活性隨著氧化態 Pt 物種濃度的下降而提高(gāo),金屬態 Pt是 CO 光催化氧化的活(huó)性中心。
此外,由於多孔材料有利於光生電子的分離以(yǐ)及貴金(jīn)屬顆粒(lì)的(de)分散,將TiO2構築為多孔材料(liào)能(néng)夠進一步提高其催化性能。研究者采用低溫溶膠-凝膠方法製備了 Pt摻雜的TiO2催化劑,評價了氧氣條(tiáo)件下對 CO 的光催化氧化活性。發現 Pt 摻雜的多孔TiO2催化劑較(jiào)商用TiO2 (p25)及光(guāng)沉積製備的 Pt/P25 表現出明顯(xiǎn)的催化活性的提升,紫外光照射35 min,多(duō)孔 Pt/TiO2催(cuī)化劑即可將 CO (400u L/L) 完全催化消除;經1h照射後,Pt/P25和(hé)P25 催化(huà)劑催化 CO 氧(yǎng)化效率分別(bié)為(wéi) 67%和 27%。研究認為光生電子和空穴生成與分離效率(lǜ)的提高是多孔 Pt/TiO2催化劑具有良(liáng)好活性的根本原因。
如果您想(xiǎng)了解更多關於【光催化淨化CO的種類】,可以聯係我們的在線客服(fú)為(wéi)您詳細解答。