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隨著傳統不可再生能源的日趨枯(kū)竭和工業化社會的不斷發展,新(xīn)型能源受到(dào)了越(yuè)來越多的(de)研究關注。太陽(yáng)能作為一(yī)種清潔可再生能源,取之不盡,用(yòng)之不竭,合裏地開發利用太陽能成為當前國內外(wài)研(yán)究者們的研究熱點。發展新型太陽能電池材料與(yǔ)高性能器件是大規模發展(zhǎn)太陽能電池的關鍵,也是這一領(lǐng)域研究的重點和難(nán)點之一。太陽能電池主要(yào)分為染料敏化太陽(yáng)能電池(dye-sensitized solar cells,DSSCs)與量子點敏化太陽能電池 (quantum-dot sensitized solar cells,QDSSCs)兩種。DSSCs 主要由敏化的光陽極、對電極和電解(jiě)液三部分組成。在(zài) DSSCs中,常用的光吸收劑主要是有機染(rǎn)料,如以金屬(shǔ)釕(liǎo)(Ru)為配位的有機染料 N719[二(四丁基銨)-雙(異硫氰基)雙 (2,2'- 聯吡(bǐ)啶 -4,4'- 二羧基)釕(II)]、N3[雙(異硫氰基)雙(2,2'- 聯吡啶基 -4,4'- 二羧基)釕(II)],以及葉綠(lǜ)素中的主要成分卟咻等。通(tōng)過將染料吸附於光陽極材料上,可以增強電池對(duì)光子的捕獲能力。QDSSCs 是將 DSSCs 中的有(yǒu)機染料取代為具有一定光吸收(shōu)能力的無機量子點材(cái)料,並采用多硫電解質體係(xì)和金屬硫化物對電極組裝而成的一類太陽能電池。作為敏(mǐn)化太陽能電池的重(chóng)要組成部分,光陽極的性能決(jué)定了電池的效率。

納米TiO2是目前性能最為優良的 DSSCs 光陽(yáng)極材料。複合結構的引入(rù)能有效增加陽極(jí)膜(mó)的表麵麵(miàn)積,且由於其多級的光散射作用,有利於(yú)提高光的收集效率;同時,薄膜中引入複合結構,為(wéi)電子提供了快速、方(fāng)便的傳輸通道,從而能夠有效改善電池的性能(néng)。因此,複合結構TiO2光陽極的製備是(shì)非常重(chóng)要的研究發(fā)展方向。Du等使用表麵活性(xìng)劑 P123 和聚苯(běn)烯球雙模板技術,合成了多級有序的(de)大孔/介孔 TiO2薄膜,並將其與 P25 多孔薄膜複合,形成雙層結構的 DSSCs光陽極。大孔/介孔 TiO2薄膜層(céng)的引入,有效地提(tí)高了光陽極對太陽光的(de)散射以及捕獲能力,從而(ér)提高了(le) DSSCs 的光電轉化效率,與使用單一 P25 光陽極的 DSSCs相比,雙層TiO2 結構的 DSSCs 所產生的短路(lù)光電流密度從 7.49 mA/cm3上升(shēng)到了10.65 mA/cm3,開路(lù)電壓從0.65V 提高到了0.70V。在太陽光強度為 AM1.5(AM:air-mass,指光線通過大氣的實際距離比上大(dà)氣的垂直厚度)時(shí)所測(cè)得的光電轉化效率(lǜ)表明,雙層TiO2結構的 DSSCs 的光電轉化效率為(wéi) 5.55%,比單(dān)層P25 結構的DSSCs 的光電轉化效(xiào)率提升(shēng)了(le) 83%。Zhu 等合成了氧化鈦納米棒- 納米顆粒複合介孔結構(gòu),作(zuò)為染料敏化太陽電池(chí)的光陽極,這種結構材料(liào)的光伏轉換效率(lǜ)達到2.51%,在 TiCl4表麵處理後其轉換效率進一(yī)步提高到 3.25%,遠高於純氧化鈦納米棒的 1.11%。Park 等通過溶膠-凝膠支連(lián)法製備了 TiO2微球多級孔電極,與普(pǔ)通(tōng)的 TiO2納米晶(jīng)薄膜電極 (2.4%)相比,轉(zhuǎn)化效率大(dà)幅提高至 3.3%。Cho 等采用膠體顆粒作為介孔模板及平板印刷形成大孔的雙模(mó)板方法,製(zhì)備了大孔 - 介孔電極,其光電性能為 5.0%。Hwang 等采用靜電噴霧技術合(hé)成了多(duō)級介孔 TiO2微球電極(圖13-7),電極的(de)轉換效率超過 10%。為了更好地提高多級孔TiO2光陽極的光電轉換效率,Yu 等采用自組裝的方法製備了多級“大孔- 介孔”TiO2薄膜,其光電轉(zhuǎn)換效率達到了 6.7%。針對現階(jiē)段多級結構微米球內(nèi)孔徑調(diào)控和微米球中顆粒尺寸及吸附能力之間的矛(máo)盾(dùn)問題,在(zài)微米球製作過程中不需要借(jiè)助(zhù)模板劑的條(tiáo)件下,Ding 等(děng)簡單地通過控製乙醇、去離子水和氨水(shuǐ)的摩爾比,調(diào)節了TiO2微米球的形貌、球內孔徑分布及納米顆粒的結晶性。更為重要的是,該方法(fǎ)克服了目前為了增加微米球內孔徑尺寸,不可避免地要(yào)“犧牲”微米球比表麵積,進而降低(dī)微米球吸附能力的(de)難題,將基於微米(mǐ)球的多孔薄膜比表麵積可控在 110 m2/g以上,微米球內平均孔徑直徑由 10 nm 提高到16 nm 以上,從(cóng)而可實現整個微米球內染(rǎn)料分子的全吸(xī)附和電解質的快速擴散。基於這種結構的亞微米球染料敏化太陽能電池光(guāng)電轉換效率達到(dào)了 11.67%。
ZnO 是一種性能優異的環保半導體(tǐ)材料,具有合成原材料來源豐(fēng)富、製備條件簡單(dān)、形貌結構易調控(kòng)等優點,被廣泛應用於能源、信息、環境等領域。在DSSCs/QDSSCs 中,ZnO 通常被(bèi)用作(zuò)光陽極材料,負(fù)載光吸收劑,同時接收和傳輸電子。利用其結構易控製的優點,一係列不同的 ZnO 納米結構,如納(nà)米球、納米線、納米片或納米花等被用於(yú)敏化太陽能電池的光陽極,極大(dà)地提高了敏化太陽(yáng)能電池的性能。Tian 等通過(guò)將 ZnO 種子溶液(yè)塗覆在氧化錫銦 (ITO)玻璃上,使得(dé) ZnO 納米棒(bàng) (ZnO NRs)可以生(shēng)長在ITO的表麵,然後再將其浸入用於製備ZnO納米片(ZnO NSs)的前驅(qū)體(tǐ)溶液中(zhōng),使 ZnO NRs 表麵被 ZnO NSs 覆蓋,最終得到了沉積 ZnO NRs-NSs 結(jié)構的 QDSSCs的光陽極。混合結構的 ZnO NRs-NSs的比表麵積(31.5 m2/g)要明顯大於單一 ZnO NRs 結構的(14.3 m2/g),說明 ZnONRs-NSs 結(jié)構對增加QDs 的沉積量有明顯的促進(jìn)作用。Zhang 等製備的ZnO聚集體,通過持續的加熱攪拌(bàn),在溶液中直接(jiē)合成了由直徑 15 nm 的顆粒聚集而(ér)成的、直徑為 100~500 nm 的聚集體,由其製得的DSSCs 的光電(diàn)轉換(huàn)效率(lǜ)可以達到 5.4%。在此(cǐ)基礎(chǔ)之(zhī)上,Ko等通過單一的納米線結構製備出複雜的(de)納米(mǐ)樹形(nanotree)結構,由此製得多級納米(mǐ)森林 (nanoforest)形貌的光陽(yáng)極膜(圖13-8),很(hěn)好地彌補了納米線比表(biǎo)麵積低的不足。同時,使得光(guāng)陽極電子(zǐ)複合機會進一步減小,所製備的基於 ZnO 納米森(sēn)林結構的(de)電池光電效(xiào)率達到了普通納米線結構電池的 5 倍以上。除了使用化學合成方法製備(bèi)具有較大比表麵積的(de) ZnO 多級複合結構,Xie 等(děng)采(cǎi)用電沉(chén)積的方式直接(jiē)在ITO 玻璃上製備出了 ZnO納米材料,並且通過調節製備(bèi)合成原(yuán)料(liào) ZnCl2的濃度,控製了 ZnO 材料的結構(gòu)。當 ZnCl2溶液增加至(zhì)一定濃度後,ZnO 從納米棒結構轉變為納米(mǐ)片結構,並進一步形成 3D的NS網絡結構,成(chéng)功提高了 DSSCs 的效率(NR 結構的 PCE = 1.15%,3D 結構的 PCE =1.59%),其電池性能的提高主(zhǔ)要歸功於片狀結構對比表麵積的增(zēng)加作用。在電池效率的提高(gāo)方麵(miàn),Kilic 等通(tōng)過水(shuǐ)熱法製(zhì)備的 ZnO 納米花 (nanoflowers,NF)結構也表現優異,DSSCs 的效率(lǜ)達到了 5.119%。ZnO NF 結構規整,每一個NF 顆粒都擁有眾多(duō)的枝(zhī)杈,這些枝杈一方麵極大地增加了(le)比表麵積,另一方麵也是電子傳遞的通道,與相同實驗條件下製得的 ZnO 納米線光陽極電池(PCE = 2.222%)相(xiàng)比,其性能更(gèng)為(wéi)優異。
此外,Jiang 等設計製備出了由 ITO 納米線芯層與(yǔ) Cu2S 納米晶殼層組裝(zhuāng)而成的ITO@Cu2S 納米線陣列,使用這種具有三維導電網絡結構的材料製備的QDSSCs 表現出優於傳統材料的優異性能(néng)。通過(guò)優選 Cu2S 納米晶殼層的構築方法深入研究其組裝結構中 ITO 納米線芯層與 Cu2S 納米晶層間界麵對電池性能的影響,進一步提高了電池(chí)的轉換效率。在(zài)此基礎上,通過網絡化多級組裝設(shè)計,在ITO@Cu2S 納米線陣列結構基礎上進行了二級(jí)和三級結構的組裝,進一步使基於這種對電極(jí)材料的 QDSSCs 的轉換效率提升至(zhì) 6% 以上。這種新型(xíng)對電極材料在電池運行時(shí)可有效形成隧道結,通過降低器件的串聯電阻,提高並聯電阻以及填充因子,大(dà)大提高了(le)電池的轉換效率,而且解決了傳統金屬銅/硫化亞銅易脫(tuō)落、無法穩定工作的難題(tí)。
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