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原位紅外光譜表征(zhēng)高真空係統(tǒng)

型號:CEL-CCHV

產地:北京

簡介:催化劑原位表征高真空係統是為(wéi)紅外光譜吸附態表征和催化劑酸性測定設計的專(zhuān)用真空係統,配有石英紅外(wài)吸收池,可以與紅外光譜儀連接使用。

立即聯(lián)係

優勢特點:

1)樣品處理開(kāi)始後樣品池中真空度可達到10-3 Pa;
2)樣品測(cè)量過程(chéng)中各樣品可同時或分別(bié)進行預處理(lǐ)、吸附、脫附探針分子;
3)測量所需探針分子為酸性或堿性分子,高硼矽玻璃材質避免了各類氣體的相(xiàng)互汙染;
4)真空處理係統由機械泵與玻璃四級擴散泵串聯組成,可滿足樣品測(cè)試所需的高真空度的要求,具有抽速快、體積小、噪音低、操作(zuò)簡單、使用方便等特點;
5)低真空部分主要是抽除係(xì)統中的高濃度氣體或吸附的殘餘氣體;
6)各部分(fèn)節門選用高硼矽玻璃節門,滿足係統高真空的要求,透明性操作,便於調試;
7)真空測量儀使用(yòng)數顯高精密真空計;
8)本係(xì)統所(suǒ)配透過式石英紅外(wài)吸收池,可對樣品進(jìn)行陪燒、流動氧化還原、抽空脫氣、吸附反(fǎn)應(yīng)等處理(lǐ)過程(chéng),可隨時移入或移出到紅(hóng)外光譜儀的光路中(zhōng)進行實驗,對樣品的加熱溫(wēn)度(dù)最高可達450度;
9)波紋管更(gèng)換方便。
10)高真空係統和原位紅外吸收池(chí)可按客戶要求進行更改和定製(zhì)。

產品應(yīng)用:

1 吸附(fù)態研究和催化劑紅外光譜表(biǎo)征

   紅外光譜已(yǐ)經廣泛應用於催化劑表麵性質的研究,其中有效和廣泛應用的是研究吸附在催化劑表麵(miàn)的所 謂“探針分子”的紅外光譜,如:NO、CO、CO2、NH3、C3H5N等,紅外光譜表征可以提供催化劑表麵尤(yóu)其是原(yuán)位反應條件下催化劑表麵存(cún)在的“活性中心”和表(biǎo)麵吸附物種的信息,因此對於揭示催(cuī)化(huà)反應機(jī)理十分重要。

1.1 CO吸附態(tài)研究

   CO具有很高的紅外(wài)消光係數,其(qí)未充滿的空軌道很容(róng)易(yì)同過(guò)渡金屬相互作用,同時許多重要的催化反(fǎn)應如羰(tāng)基(jī)合成、水煤氣合成、費托合成(chéng)等均與CO密切相關,因此,研究CO在過渡金屬表(biǎo)麵的吸附態是一項十分(fèn)廣泛的研究課(kè)題。

1.2催化劑表麵組成測(cè)定

   合金催化劑表麵組成與體相組(zǔ)成的(de)差異會導致(zhì)催化劑的性能顯著不同,因此,測定催化劑的表麵組成對理(lǐ)解反應的活性位相(xiàng)當重要。利用兩(liǎng)種氣體混合物在雙組份過渡金(jīn)屬催化劑表麵上的競爭吸附,並通過紅外光譜測(cè)定其強度,可以方便地(dì)測定雙金屬負載催化劑(jì)的表麵組成。典型的(de)例子是CO和NO在Pt-Ru雙金屬催化劑上共吸附的紅外光譜(pǔ)。

1.3幾何效應和電子(zǐ)效(xiào)應研究

   在高分散(sàn)金屬催化劑中引入第二金屬(shǔ)組元,由於金屬間的幾何效應和電子效應可(kě)顯著改變催化劑(jì)的吸附性能(néng)從而改(gǎi)變催化活性。如在Pd-Ag/SiO2催化劑體係中(zhōng),Ag對Pd起稀釋作(zuò)用,當Ag含量(liàng)增加,成雙存在的Pd濃度減少,因而橋式CO減少,線式CO增加,說明幾何效應(yīng)改變了CO在Pd-Ag/SiO2體係中的吸附性能,同時,隨Ag含量的(de)增加,CO吸附譜帶紅移加大,說明Pd-Ag之間存在電子效應。

1.4吸附分子相互作用研究

   CO吸(xī)附在過(guò)渡金屬表(biǎo)麵時存在d-π反饋,nco同(tóng)d-π反饋程度有有關,而d-π反饋程度與金屬本身(shēn)的d軌(guǐ)道情況有關(guān),因此,通(tōng)過CO吸附態(tài)的(de)紅外吸(xī)收光譜的化學(xué)位移,可以(yǐ)考察其(qí)它分子與CO共同吸附時導致的分子與金屬組元(yuán)之間的電子轉移過程(chéng)。如:當能夠給(gěi)出電子的Lewis堿與CO共吸附在Pt上時,根據d-π反饋原(yuán)理,吸附在Pt上的CO伸縮振動(dòng)向低波數位移,而當能夠接受電子的受體與CO共吸附在Pt上時,根(gēn)據(jù)d-π反饋原理,吸附在Pt上的CO伸縮振動向高(gāo)波數位移。

2 氧化物、分子篩催化劑的紅外(wài)光譜表(biǎo)征

2.1 固體(tǐ)表麵酸性測定

   固體表麵酸性(xìng)位一般可看作是氧化物催化劑表麵的活性位。在眾多催化反應如催化裂化、異構化、聚合等反應中烴類分子與表麵酸性(xìng)位相互作用形成正碳離子,該正碳離(lí)子是反應的(de)中間物種。正碳離(lí)子理(lǐ)論可以成功解釋烴類在酸性表麵上的反(fǎn)應,也對(duì)酸性位的存在提供了有力證明。

   為了(le)表征固體酸催化劑的性質,需要測定表(biǎo)麵(miàn)酸性位的類型(xíng)(Lewis酸,Bronsted酸)、強度和(hé)酸量。測定表麵酸性(xìng)的方法很多,如堿(jiǎn)滴(dī)定法、堿性(xìng)氣體吸附法、熱差法等,但這些方法都不能區分L酸和B酸部位。紅外光譜法則(zé)廣泛用來研究固體(tǐ)催化劑表麵酸性,它(tā)可以有效區分L酸和B酸,在該方法中,常用堿性吸附(fù)質如氨、吡啶、三甲基胺、正丁胺等來表征酸(suān)性位,其中應用比較廣泛的是吡啶和(hé)氨。

2.2 氧化物表麵羥基的研究

   氧(yǎng)化物尤其(qí)是大比表麵的氧化物的表麵結構羥基同許多(duō)催化(huà)反應如脫水反應、甲酸分解反應等有關,而表麵結構羥基的性質又同表麵酸性(xìng)有密切的(de)關係,多年來,人們對(duì)氧化物表麵羥基進行了大量的(de)研究,其中大部(bù)分研究著眼於氧化物表(biǎo)麵羥基的結構、性質以及同酸性中心的關係,進而(ér)同催化劑的反應性能相關聯。研究催化劑(jì)表麵結構羥基的方法很多(duō),但(dàn)卓有成效的是紅外光(guāng)譜法。

2.3 氧化物表麵氧物種研究

   甲(jiǎ)烷是烴類分子中結構簡單、對稱、化學(xué)惰(duò)性的分子,從基礎研究角(jiǎo)度認識以(yǐ)甲烷(wán)為代表的低碳烴類活(huó)化機理具有極(jí)大的學術意義。但是,甲烷分子很難(nán)吸附在催化劑表麵上,因此很難直接(jiē)觀察到它在氧化物表麵的活化過程。而氧化物表麵(尤其堿性氧化物表麵(miàn))的氧物種研究由於表麵存在一(yī)層(céng)穩定的碳酸鹽使得對其研究十(shí)分困(kùn)難。鑒於上述原因,氧(yǎng)化物表麵氧物(wù)種的研究一直沒有取得重大進展。近年來采用了“化(huà)學捕集”技(jì)術、同位素交換技術和低溫原位紅外光譜(pǔ)方法相結合應(yīng)用於上述研究取得了一些關於表麵氧物種和甲烷活化的重要信息。

3 原位紅(hóng)外光譜應用於反應機理研究

    長期以(yǐ)來(lái)人們研究了各(gè)種分子在催化劑(jì)表麵的吸附態並獲得了許多重要的信息,但是這些(xiē)信息都(dōu)是在反應沒有發(fā)生時測得的。而(ér)反應條件下的吸附物種的類型、結構、性能與吸附條件(jiàn)下(xià)的吸附物種的類型、結構(gòu)、性能有很大差別,因此,僅(jǐn)利用吸附條件下(xià)分別測得的吸附物種信息無法準確闡(chǎn)明反應機理,為此,進(jìn)行反(fǎn)應條件下吸附物種的研究十分必要。而在反應條件下催化劑表麵吸附(fù)的物種並未都參與反應,因此如何在多種吸附物(wù)種中(zhōng)識別出參與反應的“中(zhōng)間(jiān)物種”是非常重要的課題。原位紅(hóng)外光譜可以測量催化劑在反應狀態(tài)下吸附物種的動態行為,因此可以獲得催化劑表麵物種的動態信息,並可(kě)據此推斷反應機理。




詳細介(jiè)紹:
   原位(wèi)紅(hóng)外光譜表征高真空係統是用於測定催化劑表麵組成、吸附、酸性、物種、表麵羥基及反應機理的專用設備(bèi),包(bāo)括高真空係統和原位紅(hóng)外吸收池兩部分(fèn),可以配合Bruker布魯克等主要紅(hóng)外光譜儀進行氨、吡啶、一氧化碳、一氧化氮(dàn)、甲醇、乙醇等化合物的(de)化學吸附測定及反應機理研究。
   催化劑表征對於了(le)解(jiě)催化劑結構和組成在(zài)預處理、誘導(dǎo)期和(hé)反應條件下以及再生過程中所發生的變化是至關重要(yào)的。催化反應機理的知識、特別是結構、動(dòng)態學和沿催化反應途徑中生成的反應中間物的能量學可為開發(fā)新(xīn)催化劑和(hé)改良現有催化(huà)劑提供更深刻的認(rèn)識。原位譜學觀察又是(shì)闡明反應機理、分子與(yǔ)催(cuī)化劑相互作(zuò)用的動態學和中間物結構的有效的技術。這些研究(jiū)還可以提供有關催化劑和底物相互作(zuò)用及有關活化勢壘的熱力學(xué)方麵信息。反應(yīng)機理(lǐ)和動力學的研究,特別是對催化反應中間物的原位觀察(chá),對發展催化科學是非常必要的。因為這(zhè)樣的(de)研究結果提(tí)供了催化作用的全(quán)麵知識,並有助於闡明催化(huà)劑結構(gòu)和(hé)功能的(de)關係。


  •    高真空係(xì)統由玻璃四級擴(kuò)散泵、真空泵、精密(mì)真空表、電離規、集氣瓶、球形安瓶、製(zhì)備瓶、可伐、真空活塞等組成。該係(xì)統的高(gāo)真空是通過一台優質低噪聲的機械泵和一台玻璃四(sì)級擴散泵組(zǔ)成的機組而(ér)獲(huò)得。
       原位紅外吸收池由石英製成,分樣品台和真空密封窗(chuāng)口(kǒu)兩部(bù)分。樣品台帶有加熱組件、熱電(diàn)偶(ǒu)、冷卻係統和氣體引入(rù)係統;真空密封窗(chuāng)口由冷卻係統和CaF2窗片組成。該(gāi)吸收池采用透射模式進行紅外光譜表征,可對樣品進行焙(bèi)燒、流動氧化還原、抽空(kōng)脫氣、吸附反(fǎn)應等處理過(guò)程,可隨時移入或移出到紅(hóng)外光譜儀的光路中,也可利用配備的延長管路進行原位表征實驗。樣品的加熱采用程序升溫方法控製溫度,最高溫度可達450℃。標準配置的吸收池窗口材料為CaF2,工作區間為(wéi)4000—1000cm-1,也可按用戶需要配置其他窗口材(cái)料。



表1 紅外窗口材料的性質

材料

使用範圍
cm-1

反射損失*(1000cm-1)

溶解度 g/100ml@20oC

相(xiàng)對價格

物理性(xìng)質

NaCl

>5000至625

7.5%

40

1.0

溶於水,硬但易拋(pāo)光和切割,潮解慢

KBr

>5000至400

8.5%

70

1.2

溶於水,較軟但易拋光和切割,潮解慢,價格高,範圍(wéi)寬

CsI

>5000至180

11.5%

80

7.8

溶於水(shuǐ),軟且易劃傷,不能切割(gē),潮(cháo)解慢(màn)

CaF2

>5000至1000

5.5%

難溶

3.5

難(nán)溶於(yú)水,耐酸堿,不潮解,忌用於銨鹽溶液

BaF2

>5000至750

7.5%

不溶

6.2

類似於CaF2,對熱和機械振動敏感

SrF2

>5000至850

6%

不溶

5.1

類似於CaF2,對熱和機械振動敏感

AgCl

>5000至450

19.5%

不溶

6.6

不溶於(yú)水但溶(róng)於酸和NH4Cl溶液,可延展(zhǎn),長期暴露(lù)於紫外光變暗,腐蝕(shí)金屬及合金

AgBr

>5000至280

25%

難溶


難(nán)溶於水,軟且易劃傷,冷(lěng)變形長期暴露於紫外光變暗

KRS-5

>5000至250

28%

0.1

9.1

微溶水,溶於堿但不溶於酸, 軟且易劃傷,冷變(biàn)形,劇毒

Infrasil(SiO2)

>5000至(zhì)2850

NA

不溶


不溶於水,溶於(yú)HF溶液,微溶於堿難切割

Poly-ethylene

625至10

NA

不溶

1.6

不溶(róng)於水(shuǐ),耐溶劑,軟(ruǎn)易溶脹,難清(qīng)洗,可壓(yā)片

兩個麵(miàn)上的反射損失, NA 不透明。


玻璃高真(zhēn)空(kōng)係統部分組成及說明:
      請參閱圖1所示,本(běn)玻璃高真空實驗測試係統,主要應(yīng)用紅外光譜催化劑(jì)原位表征、催化劑表麵吸附物種和催化劑表征方麵(探針分子的紅外光(guāng)譜)以及(jí)反應動態學方麵的研究。
      該(gāi)係統包括(kuò)由機械真空泵A,真空波紋管B,可伐KF接頭C,緩衝球D,組成一級真空泵,用於抽取低真空段,該部分真空可以抽取到1.0Pa;玻璃(lí)擴散(sàn)泵E,用於提(tí)升真空度,提升真空度到10-2-10-3Pa,此為二級真空泵,液氮冷阱F,用於冷卻係統中雜質氣體,也有利於(yú)幫助提高真空度;真空規管G和精密真空表J,分別用於測量係統的(de)高真空度及低真空度;玻璃球瓶H、I為儲氣瓶,用於儲存備(bèi)用純化好(hǎo)的氣體;玻璃管P為高真空部,為工(gōng)作玻璃管(guǎn),為該係統的核心部分(fèn);玻(bō)璃管Q為(wéi)低真空部,用於(yú)連接測試樣品池M,進氣接口L,為(wéi)工作管P服務,並(bìng)實現高低真空的轉換;玻璃製備瓶K,用於氣體的純化與製備;製(zhì)備安瓶N,用於液(yè)體的純化與製備;該係統全部采用(yòng)玻璃真空閥門,更好的保證了氣密(mì)性,02,03為三通(tōng)玻璃真空閥門(詳圖2),01、04、05、06、07、08、09、10、11為二通玻(bō)璃真空閥門(詳圖3)。
     本實用(yòng)新型中所采用的管路(lù)均為玻璃管路(lù),所采用的(de)閥門(mén)均為(wéi)玻璃高真空閥門,真空閥門可以保證係統使用過程中不會產生漏氣或緩慢滲漏的情形。圖1-C中不鏽鋼管與玻璃管路采用可伐(Kovar)連接。



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