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三維分級n-p異質結構Bi4O5Br2-MnO2通過增強活性氧化物種的產生提高雙酚A的光催化去除活性。
發布時(shí)間:2022-08-31    瀏覽量:2457

1. 文章信息

標題:Strengthened photocatalytic removal of bisphenol a by robust 3D hierarchical n-p heterojunctions Bi4O5Br2-MnO2 via boosting oxidative radicals generation

頁碼:Chemical Engineering Journal, 2022: 131223.

2. 文章鏈接

專用鏈接:

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1385894721028047

3.期刊信息

期刊名:Chemical Engineering Journal

ISSN:1385-8947

影響因子:16.744

分區信息:中(zhōng)科院一區Top; JCR分區(Q1)

涉及研究方向:工程技術: 化(huà)工;環境

4. 作(zuò)者信息(xī):上海理工大學常飛(第一作者,第一通訊作者),胡學鋒(fēng)(第二通(tōng)訊作者)

5. 光(guāng)源(yuán)型號:北京中教(jiāo)金源(CEL-HXF300, Aulight)(300 W氙燈,可(kě)見光)、全光譜光功率計(CEL-NP2000-2, Aulight)





眾所周知,化學工業的快速發展和化學品使用(yòng)的急劇增加導致了環境中各種激素的出現且濃度逐漸提高(gāo)。這些激素(sù)很容易在某些(xiē)生物體中積累,並(bìng)在(zài)一定程度上威脅(xié)人類健康(kāng),即使在水環境中其含量相當(dāng)低。在這些激素中,雙酚A是一種典型的內分(fèn)泌幹擾物,也是世界(jiè)上使用最廣泛的工業原料(liào)之一,主要用於生產功能(néng)性聚合物、增塑劑、阻燃劑、抗氧化劑、熱穩定劑等。


水中的雙酚A分子容易進入人體,對生殖造成毒性影(yǐng)響,並增(zēng)加致癌、多(duō)動症和孤獨症以及兒童肥胖等風險。因此,對雙酚A的控製和處(chù)理成為了一個日益關注(zhù)的問題。與傳統的處理方法如膜、反滲透和(hé)吸(xī)附技術相比,半導體光催化技術(shù)具有眾(zhòng)所周知的優點和特點,可以在溫和的(de)條件下(xià)有效去除(chú)低濃度的雙(shuāng)酚A分子,已引起學術界和工業界的廣泛關注。


設計和構築具有優異微觀結(jié)構和形貌特點的光催化體係對於提高環境激素的去除率至關重要。具有合適能帶結構的n型和p型(xíng)半導體的(de)複合有利於通過內建電場顯著增強光生載流子的分離,同時也能拓展(zhǎn)光(guāng)響應範圍。Bi4O5Br2是一種具有良好雙酚A去除能力的n型半導體,需(xū)要另外一種窄帶(dài)隙的p-型半導體MnO2進行複合(hé)改(gǎi)性以構築n-p異質結構。


如果複合(hé)體係遵從Z-scheme過程,不僅可以獲得更多的光生載(zǎi)流子(zǐ),而且可以通過在不同(tóng)組分中相鄰導帶和價帶的電子和空穴的複合獲得具(jù)有更(gèng)強氧化(huà)還原(yuán)電位的載流(liú)子,並進一步增強體係的光催化(huà)去除能(néng)力(lì)。因(yīn)此,本(běn)研究選擇了n型的Bi4O5Br2和p型的(de)MnO2半導體材料(liào),采用簡易的一鍋(guō)法構築了具有三維分級(jí)結構的複合異質體係Bi4O5Br2-MnO2。


體係的(de)微觀結構和形貌分析證實材料中同時存在兩種預期組分,並且這些異質複合材料在可見光下顯著改善了(le)雙酚A的光催化(huà)去除性能。其中,最佳複合樣品0.5 MB具有最大的表觀反應速率常數11.03×10−3min−1,約為純Bi4O5Br2和機械混合物0.5 MB的3.89倍和1.81倍(bèi),這主要歸因於增強的可見光(guāng)吸收、組合而成的良好形貌、合適的化學組成,以(yǐ)及(jí)通過n-p異質區域有效分離的光生(shēng)載流子(zǐ)和(hé)相應氧化自由基(jī)的(de)生成。


探討了其他可能影響光催化降解(jiě)性能的因素,如催化劑用量、BPA初始濃度、pH值和無機陰離子(zǐ)的(de)參與。另外,通過(guò)GC-MS分析(xī)檢測(cè)到一些中間體產物,以推測(cè)體係中雙酚A光催化(huà)降解途徑(jìng)。最後,證實了體係具有良(liáng)好的可重複(fù)用(yòng)性和結構穩定性,光催化機理為Z-scheme過程。本研(yán)究有助於通過具(jù)有三維分級形貌的鉍基n-p異質複合體係在溫(wēn)和(hé)條件下有效光催化去除環境激素。


Bi4O5Br2和複(fù)合物XRD(a); SEM 圖:Bi4O5Br2(b), MnO2(c), 0.5MB(d)和放大圖(e); 0.5MB SEM(f)和元素分布(g); 0.5MBTEM(h)HRTEM(i)


各種催化(huà)劑(jì)去除雙酚A(a), TOCUV分析雙酚A溶液(b), 光電流(c)和化學(xué)電阻抗(d), 吸附(fù)測試(e)180分鍾其他離子存在時的剩餘的雙酚(fēn)A(g)


MB複(fù)合物可能的光催化機理


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