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日本信州大學超材料研究計劃教授、東京大學教授堂免一(yī)成 (Kazunari Domen)在(zài)世界(jiè)頂級學術期刊《自然》上公布最(zuì)新研(yán)究稱,經過一係列降低副反應的設計,摻雜鋁的鈦酸鍶(SrTiO3)在紫外線下催化光解水的量子(zǐ)效率已經達到(dào)了96%以上。
值得一提的是,早在1980年,堂免一成 (Kazunari Domen)發表了第一篇用鈦酸鍶來催化光分解水、產生(shēng)氫氣的論文。這表(biǎo)明(míng)了在這一領域取得研究(jiū)成功所花費時間竟接近40年。
論文中指出,太(tài)陽光中強度最高的部分是可(kě)見光,並非紫外線(xiàn)。鈦酸鍶因此很(hěn)難真正進入大規模應用。不過,作為一種模型,堂(táng)免一成團隊的結果令人鼓舞,提出的改進效率設計也可能適用於可見光光催化(huà)劑(jì)。

研究表(biǎo)明,如果太陽光催化分解水的效率達到10%,就能具備經濟上的競爭力。但是(shì),光催化半導(dǎo)體的轉換效率通常遠低於10%。這是因為光催化過程非常複雜,並且要求半導體顆粒具有(yǒu)多種特性的組合。
此前最(zuì)常見的方法是用太陽能電(diàn)板發電,再用電分解水。
去(qù)年,青年汽車(chē)“水氫(qīng)發動機”的新聞在輿論場鬧得沸沸揚揚,大家紛(fēn)紛質疑“水變油”的現實可行性,而這個加水就(jiù)能跑的汽車,其實還加了(le)還加(jiā)了鋁合金(jīn)。
值得一提的(de)是,這次日本科學家也用到了鋁,但(dàn)鋁是作為催化劑的一種成分,而(ér)非反應(yīng)物,可以反複使用。
為了(le)衡量催(cuī)化劑光解效率,科學家們定(dìng)義了2個物理量(liàng):內部量子效率(IQE)和外部量子效率(EQE)。而日本科(kē)學家做到(dào)了EQE≈96%,證明(míng)了(le)IQE接近100%,被水吸(xī)收的光(guāng)子幾乎(hū)沒有浪費,全(quán)部被用來分解水分子了。
是什麽神奇的材料又是如何做到如此高的效率呢?
研究人員選擇的初始材料,是鈦酸(suān)鍶(SrTiO3)。
這是一種特性良好的光催化劑,通(tōng)過吸收紫外線(xiàn)來產(chǎn)生電子-空穴對。
該日本團隊使(shǐ)用的鈦酸鍶早在1977年就被報道過,是(shì)人們發現的最早一(yī)批光解水材料。這次,他們使用(yòng)了(le)多種方法來解決電荷複合問題:一是提(tí)高光(guāng)催化劑顆粒的結晶度,從而減少晶格缺(quē)陷;二是(shì)在晶格中摻雜少量鋁原(yuán)子,從而減少晶格(gé)中的化(huà)學缺(quē)陷(xiàn)。這些缺陷都可能成為電子和空穴複合的地方。
研(yán)究(jiū)團(tuán)隊選擇性(xìng)地在(zài)不(bú)同的小平麵上沉積合適的助催化劑,以促進(jìn)電子收集(jí)表麵(miàn)上氫氣的產生,收(shōu)集空穴的麵產生氧。
最後,研究團隊還將用(yòng)於製氧反應的銠催化劑包裹在鉻化合物(wù)中進行保護,從(cóng)而避免不必要的氧還原反應。
據論(lùn)文報(bào)道,經測定,在350nm、360nm、365nm紫外波段處,鋁(lǚ)摻雜鈦酸鍶的外部量子效率分別達到了95.7%、95.5%和91.6%。
這是目前光解水催化(huà)劑達(dá)到的最高(gāo)效率。
在370nm和380nm處,外部(bù)量子效率值分別下降至59.7%和33.6%,這是(shì)光吸收率下降的結果,也可能(néng)因為在這些(xiē)波段,內部量子效率較低。
而這也就意味(wèi)著,在350-360nm這個波段,該光催化劑的內部量子效率已經(jīng)接近100%——理論上最強的光催化劑,內部(bù)量子效率即(jí)為100%。
但是,因(yīn)為350-360nm波長範圍內的光屬於紫外線,並不是太陽光中高強度的部分。
因此,指望鈦(tài)酸鍶來實現大規模(mó)的水製(zhì)氫(qīng)並不現實。這項研究的主(zhǔ)要意義在於令我們理解哪些因素會降低催化效率,並探索一些減少催化損耗的機(jī)製
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