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球磨法製備具有增強NO去除活性和NO2−/NO3−選(xuǎn)擇性的Bi12GeO20基複(fù)合體係:表麵氧空位和n-p異質結構的協同作用。
發布時間:2022-08-31    瀏覽量:6214

1. 文章信息

標題:Enhanced photocatalytic NO removal with the superior selectivity for NO2−/NO3− species of Bi12GeO20-based composites via a ball-milling treatment: Synergetic effect of surface oxygen vacancies and n-p heterojunctions

頁碼:Composites Part B: Engineering, 2022: 109600.

2. 文(wén)章鏈接

專用鏈接(jiē):

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1359836821009665

3.期刊信息

期刊(kān)名(míng):Composites Part B: Engineering

ISSN:1359-8368

影響因子:11.322

分區信息:中科院一區Top; JCR分區(Q1)

涉及研究方向:工程技術: 多學科;材料科學,複合物

4. 作(zuò)者信息:上海理工大學常飛(第一作者,第一通(tōng)訊作者),胡學鋒(第(dì)二通訊(xùn)作者),劉登國(第三通訊作(zuò)者),孔源(第四通(tōng)訊作者)

5. 光源型號:北京香蕉视频污视频(CEL-LAX500, Aulight, Beijing)(500 W氙燈)






文章簡介:

氮氧化物(wù)(NOx,主要指NO和NO2)是造成酸(suān)雨、臭氧形(xíng)成、光化學煙霧和全球變暖等環境問題的主要原因之一。此外,氮氧化物能夠對人類健(jiàn)康產生各種有害的影響,長期接觸低濃度氮氧化物(wù)會引起慢性咽喉炎、慢性(xìng)支氣管炎等,也會引發不同(tóng)程度的神經衰弱綜(zōng)合症及牙(yá)齒酸蝕(shí)症。由於2019年臭氧濃度明顯(xiǎn)增加(jiā),氮氧化物減排已列入中國“十四五”規劃。


在汽車動力裝置和帶有燃燒(shāo)單元工業裝置產(chǎn)生的NOx中,NO是一種占比很大(dà)的重要成(chéng)分,應該(gāi)通過適當的處理過程來有效消除。由(yóu)於在(zài)溫和條件下,半導體光催化技術可以通過吸收具有適當能量的入射(shè)光,以空氣中的分子氧作(zuò)為氧化劑來完成各種汙染物的去除,特別適合低濃度(ppb)水平NOx的有效去除。在此過程中,NO的氧化易導致具有更強毒性NO2的累(lèi)積,因此需(xū)要設計合成具有良好NO去除和抑製NO2 產生的催化體係。


雖然機械球磨(mó)法可以滿(mǎn)足實驗(yàn)室和工業生產的各種需求,被認為是材(cái)料(liào)加工中最(zuì)經濟、直接、綠色的技術之一,並經常用於固相(xiàng)之間的物理混合和化學改性,但從未用於球磨製備Bi2S3。而(ér)且在球磨過程中,固(gù)-固接觸(chù)界麵可以誘導表麵氧空位(OVs)的(de)產(chǎn)生。


界麵光生載流子和活性(xìng)物種調控和體係的光催化性能密切相(xiàng)關。表麵OVs作(zuò)為吸附(fù)和反應活性位點(diǎn),易於協同異質結構提(tí)高載流子的轉移和分離效率,有效促進活性物種的(de)生成和體係光催化(huà)性能的(de)改善,因此在光催化NO去除領域(yù)頗受關注。為提高軟鉍礦Bi12GeO20的光催化NO去除效率,本(běn)文首次以硫粉為硫源,采(cǎi)用綠色環保的(de)機械球磨技(jì)術製備了Bi12GeO20基複合材(cái)料Bi12GeO20-Bi2S3。經(jīng)分(fèn)析表征,證實形成了具有豐富表麵OVs的n-p異質結構的複(fù)合體係(xì)。


這些複合材(cái)料在可(kě)見光下可有效增強ppb濃度水平NO的(de)光催化去(qù)除,對生成硝酸根和亞硝酸根離子具有較高的選擇性,顯著抑製(zhì)了毒性(xìng)中間(jiān)體NO2的產生。其中,最佳(jiā)的複合樣品BGS0.1具有最高的NO去(qù)除率(lǜ)和最強的硝酸根和亞硝酸(suān)根選擇性(96%),這(zhè)主要與(yǔ)增(zēng)強的可見光吸收、優異的微觀結構和(hé)匹配的能帶結構密切相關。


密度泛(fàn)函理論計(jì)算表明表(biǎo)麵OVs對異質複合體係的能帶結構和反應路(lù)徑具有明(míng)顯影響:表麵OVs能促進NO的吸附,表麵OVs與異質結構一起能促進後續(xù)的氧化(huà)去除過程。基於實驗和分析結果(guǒ),初步推測(cè)這些(xiē)具有良好結構穩定性和可重複利用性(xìng)的n-p異質結構為Z-Scheme複合(hé)體係。本研究為機械球磨(mó)構建具有豐富表麵氧空位的異質結構複合體係進行了有益嚐試,也為軟鉍礦Bi12GeO20的改性及在(zài)可見光光催化(huà)去除NO方麵的(de)研究提供了新的思路(lù)。




                                圖 1所製備樣品的NO濃度變化 (a)NOx 濃度變化 (b)NO2產生 (c)NO2-/NO3-的選擇性(d)


                            圖(tú) 2 BGO (a)BGS0.1 (b)吸附過程和BGO (c)BGS0.1 (d)光催化NO去除(chú)過程的原位(wèi)DRIFTS


 3 BGS0.1(N) (a)BGS0.1 (b)的變化(huà)密(mì)度分布,BGO, BGS0.1(N), 和(hé)BGS0.1 的吸附和反應活化能的DFT計算變化 (c)


 4 BGS複合體係光催化去除(chú)NO的機理圖




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