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摘要:常見的(de)犧牲劑有甲醇、三乙醇胺、乳酸(suān)、亞硫酸(suān)鈉,犧(xī)牲劑(jì)作為電子給體通過消耗價帶空穴(xué),來避免(miǎn)電子和空穴的結合[1]。本(běn)文從光解水產(chǎn)氫的幾種犧牲劑體係為出發點(diǎn),綜述了犧牲(shēng)劑體係的研究進展,並且對其進行(háng)了展望。
關鍵詞(cí):光解水產氫、犧牲(shēng)劑、甲醇、三乙醇胺、亞(yà)硫酸鈉
氫能(néng)是一種新能源,它的燃燒熱值(zhí)高(gāo)且清潔無汙染,利用太陽能分解水製氫被認為是一種新興的研究方(fāng)向。而(ér)在光解水(shuǐ)產(chǎn)氫實驗中,除(chú)了助催化劑的選用,犧牲劑的使用也具有重要意(yì)義。

犧牲劑是在化(huà)學反應過程中會被消(xiāo)耗掉的,能提(tí)高反應效率的物質。在光解水產氫實驗中,犧牲劑的存在能夠防(fáng)止電子(zǐ)和空穴的結合。
1光解水產氫中犧牲劑(jì)體係發揮作用的原理
犧牲劑(jì)作為給電子體,可以消耗光生空穴,並留(liú)下電子與水反應產生氫氣,犧牲劑(jì)的氧化電位比H2O高,增加了(le)氧(yǎng)化半反應的驅動力,從而降低了光生電子的(de)複合,此外(wài)部分助催化劑(jì)可以有效地抑(yì)製光催化(huà)劑的光腐蝕(shí),特別是金屬硫化物的光腐蝕[1]。
2甲醇犧牲劑體係
甲醇等醇類(lèi)可以使電子還原氫離子吸附水分子,從而達到提高催化效率的作用。
2.1甲(jiǎ)醇為犧牲劑對Ni(OH)2修(xiū)飾CdS的光催化產(chǎn)氫活性的影響
光生空穴被甲醇消耗,光(guāng)生電子和空穴在甲醇的作用下難以(yǐ)結合(hé),以此提高催化劑的(de)光催化活性。當(dāng)沒有犧牲劑時(shí),Ni(OH)2和CdS摩爾比為1:2時,光(guāng)催化產氫速率(lǜ)最高是2395μmol/h,而在有甲醇作為(wéi)犧牲劑時,其他(tā)條件相同的情況下,光催化(huà)產(chǎn)氫活性是5896μmol/h[7],光催化氫的(de)活性有了極(jí)大提(tí)高,由此可看出甲醇是一種優秀的犧牲劑。
2.2甲醇對CuO/TiO2光催化劑的產氫活性的(de)影響
李福穎等人進行了(le)多種一元醇犧牲劑對於光產氫活性影響的實驗,該實驗中催化劑是50 mg Pt/TiO2,選取的犧牲(shēng)劑分別是5 m L乙醇(chún)、丙三醇、正丙醇、正丁醇、甲醇、乙二(èr)醇,或 5 mg 丁四醇[6],分(fèn)別比較相同時間的產氫量得知(zhī),產氫活(huó)性順序由高到(dào)低是甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇,產氫活性的順序正是(shì)和碳鏈由長到短的順序一致,得到了產氫活性的(de)差(chà)異可能是(shì)由於一元醇的溶劑極性差異所致的結論,碳鏈越(yuè)短極性越強,越容易吸附到催化劑表麵,促進醇分子與催化劑表麵的羥基自由基相結合以提高催化效果。也說(shuō)明吸附效果直接決定(dìng)了光化學反應的程度。甲(jiǎ)醇可以使電子能夠更有效(xiào)地還(hái)原氫離(lí)子或(huò)者吸附存在於催化劑表麵的水分(fèn)子,和其他醇類犧牲劑相比,它對(duì)催化劑的產氫效率(lǜ)提升最多,有(yǒu)了犧牲劑的存在,光(guāng)產生的電子和空穴(xué)複合率降低,使得水(shuǐ)分解這個(gè)可逆(nì)反應正向進行,有利(lì)於正(zhèng)反應(yīng)。
醇類催化劑(jì)中氫源作為光生電子-空穴複合抑製劑[9], 氫源被氧化,生成了羥基自由基,連續不斷的羥基自(zì)由基抑製光(guāng)生電子與空穴複合,提高了催化劑的催化(huà)效果,同時醇類被氧化後可以提供額外的(de)電(diàn)子,催化劑(jì)表麵的量子產率提(tí)高,光解水產氫效率提高。
3乳酸犧牲劑體係
乳酸含有碳氧雙(shuāng)鍵,它有(yǒu)與甲醇(chún)類似的作用。
3.1乳酸為犧牲(shēng)劑對(duì)Ni(OH)2修飾CdS的光催化產氫活性的影響(xiǎng)
乳酸作為該實(shí)驗的犧(xī)牲劑時,易(yì)與Ni(OH)2進行反應,Ni(OH)2分解(jiě)後會以鎳離子的(de)形式在溶液中存在,之後鎳離子會與光生電子發生反應,它被還原成單質鎳,有(yǒu)利於(yú)光生電子和(hé)空穴分離與轉移,提高催化劑的光催化活性。
3.2乳酸為犧(xī)牲劑對MoS2/CdS光催化產氫(qīng)活性的影響
乳酸與光生空穴(xué)進行反應時生(shēng)成CO2和H2O。然而,當乳酸和葡萄糖同時作為犧牲(shēng)劑時,CdS 價帶中的空穴與 OH-反應生成 OH+,OH+會快速和葡萄糖反應形(xíng)成甲酸,最(zuì)終轉化成二(èr)氧化碳和H+,這樣一來提高(gāo)了產氫效(xiào)率。葡萄糖(táng)和乳酸共(gòng)同作用時,效(xiào)果明顯好於單單以乳酸作為(wéi)犧牲劑,葡萄糖反應產生了眾多的H+並進行析氫反(fǎn)應,同時光生空穴被消耗[2]。而且由於葡萄糖來源多種多樣(yàng),是眾多化學反應(yīng)的底物(wù),乳酸和葡萄糖協同(tóng)作用一定(dìng)程度上對生物體實現綠色光解水(shuǐ)提供了可(kě)能性(xìng)。
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